近两年,在我国废旧收回系统不断完善的基础上,我国贵金属回收工业不断开展,收回量和收回及加工企业的收入也在不断的增加中,2016年我国再生金的产值到达了37.5吨,2017年增加至40.2吨,一起再生金占我国黄金总产值的份额不断提高,我国黄金协会的统计数据显现,2016年和2017年我国黄金产值总量分别为453.5吨和426.1吨,再生金产值占比分别为8.27%和9.43%,一起相关企业的再生金销售收入也从84.38亿元增加至101.30亿元。而再生银依然是我国收回量的贵金属,2016年到达6265吨,2017年增加至6265吨,相应的收入分别为238.07亿元和263.17亿元。
银导电浆料分为两类:①聚合物银导电浆料(烘干或固化成膜,以有机聚合物作为粘接相);②烧结型银导电浆料(烧结成膜,烧结温度>500℃,玻璃粉或氧化物作为粘接相)。银粉照粒径分类,均匀粒径10.0μm为粗银粉。粉末的制备方法有很多,就银而言,可一次选用物理法(等离子、雾化法),化学法(硝酸银热分解法、液相复原)。由于银是贵金属,易被复原而回到单质状态,因而液相复原法是目前制备银粉的首要的方法。
即将银盐(硝酸银等)溶于水中,加入化学复原剂(如水合肼等),沉积出银粉,通过洗涤、烘干而得到银复原粉,均匀粒径在0.1-10.0μm之间,复原剂的选择、反响条件的操控、界面活性剂的使用,能够制备不同物理化学特性的银微粉(颗粒形态、分散程度、均匀粒径以及粒径分布、比表面积、松装密度、振实密度、晶粒大小、结晶性等),对复原粉进行机械加工(球磨等)可得亮光银粉(polished silver powder),片状银粉(silver flake)。
铂的回收
(1)含铂废液中的铂回收
从含铂废液中回收铂的工艺很多,可以视溶液的性质及含铂的多少加以选择。一般常用的方法有还原法、萃取法、离子交换法、锌粉置换法以及活性炭吸附法等。其中锌粉置换法常用。
(2)银金电解废液中铂和钯的回收
①从银电解废液中回收钯。在银的电解精炼过程,分散在银电解液中的少量钯以Pd(NO3)2的形态存在。在75℃~80℃的条件下向含钯电解液中加入黄药(浓度为1%~5%),剧烈搅拌,得到黄原酸亚钯。沉钯后的溶液用铜置换回收银,余液用Na2CO3中和回收铜,其中和液弃之。黄原酸亚钯[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化银。滤液加入HNO3氧化,再加氯化铵沉淀钯,得到氯钯酸氨[Pd(NH4)2Cl4],用水溶解后,采用氨络合法提纯2次~3次,水合肼还原,可制得99.8%海绵钯。此法设备简单,操作方便,钯的回收率>90%。
②从金电解废液中回收铂和钯。在金的电解精炼过程中,由于铂、钯电位比金负,所以铂、钯从阳极溶解后进入电解液中,生成氯铂酸和氯亚钯酸。当电解液使用到一定周期后,铂钯的浓度逐渐上升,当铂的含量超过50g/L~60g/L,钯超过15g/L时,便有可能在阴极上和金一起析出的危险。因此电解液必须进行处理,回收其中的铂钯,由于电解液中含金高达250g/L~300g/L,所以在提取铂钯前,必须先还原脱金。将还原金后的溶液,在搅拌下加入固体工业氯化铵,使铂生成(NH4)2PtCl6沉淀与钯分离。(NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗涤后,放入马弗炉中煅烧成粗铂(含Pt95%),进一步精炼得纯铂。将氯化铵沉淀铂后的溶液,用金属锌块置换钯,至溶液呈浅绿色时为置换终点(或用SnCl2还原),过滤后得钯精矿。钯精矿用热水洗涤至无结晶,拣出残留锌屑,将滤液和洗液弃之。
贵金属二次资源的特点
贵金属二次资源的主要特点可归纳为品种多、来源广和价值高。通常根据贵金属废料的来源将贵金属废料分为以下3种类型:
(1)在生产或制造过程产生的废料,例如加工过程中产生的废屑、边角料及生产中的次生、派生的含贵金属物料。
(2)含贵金属的产品经使用后,性能变差或外形损坏,不能继续使用,需要重新加工的贵金属化合物或材料。
(3)分散在众多的消费者手中的、已丧失使用价值的含贵金属制品。如贵金属用具、饰品、家用电器及耐用消费品(如汽车)上的贵金属零件等。